CNC铣六角可以通过以下步骤进行编程：
设计CAD图纸
在CAD软件中设计出要加工的零件的几何图形，包括六边形的外部轮廓和内部的孔洞等。
转换为G代码
将CAD图纸转换为G代码。可以使用CAM软件自动转换，也可以手动编写G代码。
选择适当的刀具
根据加工要求和材料选择适当的刀具。对于六角形的外形轮廓，可以使用端铣刀或相应的刀具进行加工；对于内部孔洞，可以使用钻头进行加工。
设置机床参数
在机床控制系统上设置加工参数，包括切削速度、进给速度、切削深度等。这些参数要根据材料和刀具的特性进行调整。
编写G代码
可以使用极坐标指令G16和G15来方便地编程加工正六边形。例如，利用半径不变，角度变化的原则，每次角度变化60°，来求出每一个端点坐标。
另一种方法是使用G01线性插补指令来定义刀具的直线运动，结合G02或G03指令进行圆弧插补，指定圆弧的终点坐标和圆心坐标。
运行G代码
将生成的G代码加载到机床的控制系统中，并运行程序。机床会根据G代码中的指令自动移动刀具进行加工。
检查结果
在加工过程中，可以通过机床的数控显示屏或其他检测设备监控加工过程。完成加工后，检查零件的尺寸和质量是否符合要求。
程序调试和验证
通过数控仿真软件或实际机床进行模拟加工，检查加工路径和加工结果是否符合预期。如果有错误或需要调整，可以进行相应的修改和优化。
通过以上步骤，可以实现对六角形工件的精确加工。建议在实际编程过程中，根据具体的加工要求和机床性能，调整相应的参数，以确保加工质量和效率。